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兩性生物堿的概念,兩性生物堿有哪些

  • 生物
  • 2023-04-29
目錄
  • 兩性關(guān)系什么意思
  • 兩性生物堿帶什么電荷
  • 兩性之間最舒適的狀態(tài)是什么劉
  • 兩性生物堿有哪些
  • 兩性生物堿帶正電還是負(fù)電的

  • 兩性關(guān)系什么意思

    是的。具有酚羥基或羧基的生物堿:這類生物堿稱為兩性生物堿,既可溶于酸乎脊水溶液,也可溶于堿水溶液含做。具有酚羥基的生物堿(常稱為酚性生物堿),可溶于氫氧化鈉等強(qiáng)堿性溶液,如嗎啡;具有羧基的生物堿可溶于碳酸氫鈉溶液,如檳歲老滲榔次堿。

    兩性生物堿帶什么電荷

    無褲行機(jī)酸。兩性生猛拍物堿有的生物堿分子具有酚性羥基或羧基,因而具有酸堿兩性胡知嘩。其中的酸性來源于無機(jī)酸,生物堿的堿性雖有強(qiáng)有弱,但都能與無機(jī)酸(鹽酸、硫酸)或有機(jī)酸(酒石酸)結(jié)合成鹽。

    兩性之間最舒適的狀態(tài)是什么劉

    生物堿是存在于生物體(主要為植物)中的一類含氮的堿性有機(jī)化合物。多數(shù)有復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu),氮原子多在環(huán)內(nèi),有顯著的生物活性,是中草藥孝爛薯重要的有效成分之一。其基本性質(zhì):

    (1)多為結(jié)晶性固體,味苦,少數(shù)為液體(如煙堿、檳榔堿)。

    (2)一般無色,具旋光性(具有療效的多呈左旋),少數(shù)例外,如小蘗堿為黃色;胡椒堿無旋光性。個(gè)別有揮發(fā)性,如麻黃堿。

    (3)多數(shù)生物堿呈堿性,堿性強(qiáng)弱與分子中氮原子結(jié)合狀態(tài)密切相關(guān)。一般季銨堿>仲胺堿>叔胺堿;而氮原子呈酰胺狀態(tài)時(shí),堿性極弱或消失。有歷漏的生物堿分子具酚羥基或羧基,則呈酸堿兩性。

    生物堿一般都能與無機(jī)酸(鹽酸、硫酸)或有機(jī)酸(酒石酸)結(jié)合成鹽。

    (4)生物堿多數(shù)不溶或難溶巧者于水,而溶于乙醇、氯仿、乙醚、苯等有機(jī)溶劑。生物堿鹽除在乙醇中也能溶解外,其他溶解性恰與生物堿相反。少數(shù)生物堿可溶于水而其鹽反而難溶,如小蘗堿、麻黃堿可溶于水及有機(jī)溶劑,季銨堿均易溶于水。

    兩性生物堿有哪些

    在酸堿電離理論中,堿指在水溶液中電離出的陰離子全部都是OH-的物質(zhì);在酸堿質(zhì)子理論中堿指能夠接受質(zhì)子的物質(zhì);在酸堿電子理論中,堿指電子給予消尺體。

    常見的堿有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇和氫氧化鈣。生活中常見的堿有熟石灰、氨水、奎寧(俗名金雞納霜,是一種生物堿)等。

    堿的化學(xué)性質(zhì)

    1、堿溶液能與酸堿指示劑作用。

    堿溶液遇紫色石蕊試液變藍(lán),遇無色酚酞溶液變紅。

    2、堿能與非金屬單質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。

    鹵素與堿的歧化反應(yīng),如:Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO(Br2、I2類似)。

    3、堿能與酸發(fā)生反應(yīng),生成鹽和水。

    工業(yè)上常用熟石灰(氫氧化鈣)中和含過多硫酸的廢水,Ca(OH)2+H2SO4=CaSO4+2H2O。

    4、堿溶液能與非金屬氧化物反應(yīng),生成鹽和水。

    最常見的就是實(shí)驗(yàn)室里用澄清石灰水檢驗(yàn)二氧化碳的反應(yīng)。

    5、堿溶液能與鹽反應(yīng),生成新堿和新鹽。

    常見的有實(shí)驗(yàn)室里制備氫氧化鈉的反應(yīng),堿與鹽的反應(yīng)有兩個(gè)要求,其一要求參與反應(yīng)的堿虛段與鹽都要可溶于水,其二要求生成物中有沉淀、氣體或水生成。Ca(OH)2+Na2CO3=CaCO3↓+差橋譽(yù)2NaOH。

    以上內(nèi)容參考:-堿

    兩性生物堿帶正電還是負(fù)電的

    生物堿存在于自然界(主要為植物,但有的也存在于動(dòng)物)中的一類含氮的堿性有機(jī)化合物,有似堿的性質(zhì),所以過去又稱為贗堿。大多數(shù)有復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu),氮素多包含在環(huán)內(nèi),有顯著的生物活性,是中草藥中重要的有效成分之一。具有光學(xué)活性。有些不含堿性而來源于植物的含氮有機(jī)化合物,有明顯的生物活性,故仍包括在生物堿的范圍內(nèi)。而有些來源于天然的含氮有機(jī)化合物,如某些維生素、胺基酸、肽類,習(xí)慣上又不屬于“生物堿"。

    基本介紹

    中文學(xué)名 :生物堿

    拉丁學(xué)名 :alkaloid

    界 :植物界

    結(jié)構(gòu) :環(huán)狀結(jié)構(gòu)

    水溶性 :難溶于水

    酸堿性 :堿性

    種類,形態(tài),類型,顏色,味感,酸堿,溶解度,旋光性,揮發(fā)性,分布規(guī)律,存在形式,顯色反應(yīng),結(jié)構(gòu)類型,

    種類

    已知生物堿種類很多,約在10,000種左右,有一些結(jié)構(gòu)式還沒有完全確定。它們結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,可分為59種類型。隨著新的生物堿的發(fā)現(xiàn),分類也將隨之而更新。由于生物堿的種類很多,各具有不同的結(jié)構(gòu)式,因此彼此間的性質(zhì)會(huì)有所差異。但生物堿均為含氮的有機(jī)化合物,總有些相似的性質(zhì),因?yàn)樵谄渖锖铣傻耐緩街邪坊崾瞧鹗嘉?,主要有鳥氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、組氨酸、色氨酸等,主要經(jīng)歷兩種反應(yīng)類類型:環(huán)合反應(yīng)和碳——氮鍵的裂解,所以總有些性質(zhì)相似。 生物堿具環(huán)狀結(jié)構(gòu),難溶于水,與酸可以形成鹽,有一定的旋光性和吸收光譜,大多有苦味。呈無色結(jié)晶狀,少數(shù)為液體。生物堿有幾千種,由不同的胺基酸或其直接衍生物合成而來,是次級代謝物之一,對生物機(jī)體有毒性或強(qiáng)烈的生理作用。

    形態(tài)

    大多數(shù)生物堿是結(jié)晶形固體;有些是非結(jié)晶形粉末;還有少數(shù)在常溫時(shí)為液體,陵歲如菸堿(Nicotine)毒芹堿(Coniine)等。

    類型

    按照生物堿的基本結(jié)構(gòu),已可分為60類左右。下面介紹一些主要類型:有機(jī)胺類(麻黃堿、益母草堿、秋水仙堿)、吡咯烷類(古豆堿、千里光堿、野百合堿)、吡啶類(菸堿、檳榔堿、半邊蓮堿)、異喹啉類(小檗堿、嗎啡、粉防己堿)、吲哚類(利血平、長春新堿、麥角新堿)、莨菪烷類(阿托品、東莨菪堿)、咪唑類(毛果蕓香堿)、喹唑酮類(常山堿)、嘌呤類(咖啡堿、茶堿)、甾體類(茄堿、浙貝母堿、澳洲茄堿)、二萜類(烏頭堿、飛燕草堿)、其它類(加蘭他敏、雷公藤堿)。

    顏色

    一般為無色。只有少數(shù)帶有顏色,例如小檗堿(Berberine)、木蘭花堿(Magnoflorine)、蛇根堿(Serpentine)等均為黃色。

    味感

    不論生物堿本身或其鹽類,多具苦味,有些味極苦而辛辣,還有些 *** 唇舌的焦灼感。

    酸堿

    大多呈堿性反應(yīng)。但也有呈中性反應(yīng)的,如秋水仙堿;也有呈酸性反應(yīng)的,如茶堿和可可豆堿;也有呈兩性反應(yīng)的,如嗎啡(Morphine)和檳榔堿(Arecaadine)。

    溶解度

    大多數(shù)生物堿均幾乎不溶或難溶于水。能溶于氯仿、乙醚、酒精、丙酮、苯等有機(jī)溶劑。也能溶于稀酸的水溶液而成鹽類。生物堿的鹽類大多溶于水。但也有不少例外,如麻黃堿(Ephedrine)可溶于水,也能溶于有機(jī)溶劑。又如菸堿、麥角新堿(Ergonovine)等在水中也有較大的溶解度。

    旋光性

    大多數(shù)生物堿含有不對稱碳原子,有旋光性,多數(shù)呈左旋光性。只有少數(shù)生物堿,分子中沒有不對稱碳原子,如那碎因(Narceine)則無旋光性。還有少數(shù)生物堿,如菸堿,北美黃連堿(Hydrastine)等在中性溶液中呈左旋性,在酸性溶液中則變?yōu)橛倚浴?

    揮發(fā)性

    在常壓時(shí)絕大多數(shù)生物堿均無揮發(fā)性。直接加熱先熔融,繼被分解;也可能熔融而同時(shí)分解。只有在高度真空下才能因加熱而有升華現(xiàn)象。但也有些例外,如麻黃堿,在常壓下也有揮發(fā)性;咖啡因在常壓時(shí)加熱至念碧180℃以上,即升華而不分解。生物堿大都用于醫(yī)藥治療及研究。少數(shù)品種用于分析[如白路新(Brucine)測定硝酸鹽]或作為對比樣品。 生物堿一般性質(zhì)較穩(wěn)定,在貯存上除避光外,不需特殊貯存保管。

    分布規(guī)律

    (1)絕大多數(shù)生物堿分布在高等植物,尤尺高睜其是雙子葉植物中,如毛茛科、罌粟科、防己科、茄科、夾竹桃科、蕓香科、豆科、小檗科等。 (2)極少數(shù)生物堿分布在低等植物中。 (3)同科同屬植物可能含相同結(jié)構(gòu)類型的生物堿。 (4)一種植物體內(nèi)多有數(shù)種或數(shù)十種生物堿共存,且它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)有相似之處。

    存在形式

    1.游離堿:堿性極弱,以游離的形式存在。 2.鹽類:與其成鹽的有機(jī)酸有:檸檬酸、酒石酸等;特殊的酸類:烏頭酸、綠原酸等;無機(jī)酸:硫酸、鹽酸等。 3.苷類:以苷的形式存在于植物中。 4.酰胺:如秋水仙堿、喜樹堿等。 5.N-氧化物:植物體中的氮氧化物約一百余種。 此外,還有氮雜縮醛類、烯胺、亞胺等。 生物堿的常見結(jié)構(gòu)類型 這一部分內(nèi)容需要結(jié)合后面的重點(diǎn)中藥(如麻黃、黃連、洋金花、苦參、漢防己、馬錢子、烏頭等)中所含的生物堿的結(jié)構(gòu)類型去掌握。重要類型包括: 吡啶類:主要是喹喏里西啶類(苦參所含生物堿,如苦參堿)。 莨菪烷類:洋金花所含生物堿,如莨菪堿。 異喹啉類:主要有芐基異喹啉類(如罌粟堿)、雙芐基異喹啉類(漢防己所含生物堿,如漢防己甲素)、原小檗堿類(黃連所含生物堿,如小檗堿)和嗎啡類(如嗎啡、可待因)。 吲哚類:主要有色胺吲哚類(如吳茱萸堿)、單萜吲哚類(馬錢子所含生物堿,如士的寧)、二聚吲哚類(如長春堿、長春新堿)。 萜類:烏頭所含生物堿(如烏頭堿)、紫杉醇。 甾體:貝母堿 有機(jī)胺類:麻黃所含生物堿,如麻黃堿、偽麻黃堿。 生物堿的物理性質(zhì) 這一部分內(nèi)容需要重點(diǎn)掌握某些生物堿特殊的物理性質(zhì),主要包括: 液體生物堿:菸堿、檳榔堿、毒藜堿。 具揮發(fā)性的生物堿:麻黃堿、偽麻黃堿。 具升華性的生物堿:咖啡因 具甜味的生物堿:甜菜堿 有顏色的生物堿:小檗堿、蛇根堿、小檗紅堿。 另外需注意生物堿的旋光性受多種因素的影響,如溶劑、pH值、生物堿存在狀態(tài)等。同時(shí)生物堿的旋光性影響其生理活性,通常左旋體的生理活性強(qiáng)于右旋體。 苦參生物堿的結(jié)構(gòu)類型、其理化性質(zhì)和提取分離方法(1)結(jié)構(gòu)類型 苦參所含生物堿主要是苦參堿和氧化苦參堿。此外還含有羥基苦參堿、N-甲基金雀花堿、安那吉堿、巴普葉堿和去氫苦參堿(苦參烯堿)等。這些生物堿都屬于喹喏里西啶類衍生物。除N-甲基金雀花堿外,均由兩個(gè)哌啶環(huán)共用一個(gè)氮原子稠合而成。分子中均有2個(gè)氮原子,一個(gè)是叔胺氮,一個(gè)是酰胺氮。 (2)理化性質(zhì) 堿性:苦參中所含生物堿均有兩個(gè)氮原子。一個(gè)為叔胺氮(N-1),呈堿性;另一個(gè)為酰胺氮(N-16),幾乎不顯堿性,所以它們只相當(dāng)于一元堿??鄥A和氧化苦參堿的堿性比較強(qiáng)。 溶解性:苦參堿的溶解性比較特殊,不同于一般的叔胺堿,它既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚等親脂性溶劑。氧化苦參堿是苦參堿的氮氧化物,具半極性配位鍵,其親水性比苦參堿更強(qiáng),易溶于水,難溶於乙醚,但可溶于氯仿。 極性:苦參生物堿的極性大小順序是:氧化苦參堿>羥基苦參堿>苦參堿。 (3)提取分離 苦參以稀酸水滲漉,酸水提取液通過強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂提取總生物堿??鄥A和氧化苦參堿的分離,利用二者在乙醚中的溶解度不同進(jìn)行。

    顯色反應(yīng)

    有些生物堿能和某些試劑反應(yīng)生成特殊的顏色,叫做顯色反應(yīng),常用于鑒識(shí)某種生物堿。但顯色反應(yīng)受生物堿純度的影響很大,生物堿愈純,顏色愈明顯。常用的顯色劑有: 1、礬酸銨-濃硫酸溶液(Mandelin試劑)為1%礬酸銨的濃硫酸溶液。如遇阿托品顯紅色,可待因顯藍(lán)色,士的寧顯紫色到紅色。 2、鉬酸銨-濃硫酸溶液(Frohde試劑)為1%鉬酸鈉或鉬酸銨的濃硫酸溶液,如遇烏頭堿顯黃棕色,小檗堿顯棕綠色,阿托品不顯色。 3、甲醛-濃硫酸試劑(Marquis試劑)為30%甲醛溶液0.2ml與10ml濃硫酸的混合溶液。如遇嗎啡顯橙色至紫色,可待因顯紅色至黃棕色。 4、濃硫酸如遇烏頭堿顯紫色、小檗堿顯綠色,阿托品不顯色。 5、濃硝酸如遇小檗堿顯棕紅色,秋水仙堿顯藍(lán)色,咖啡堿不顯色。 生物堿的顯色反應(yīng)原理尚不太明了,一般認(rèn)為是氧化反應(yīng)、脫水反應(yīng)、縮合反應(yīng)或氧化、脫水與縮合的共同反應(yīng)。

    結(jié)構(gòu)類型

    其理化性質(zhì)、鑒別反應(yīng)和提取分離方法 (1)結(jié)構(gòu)類型 麻黃中含有多種生物堿,以麻黃堿和偽麻黃堿為主,其次是甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。麻黃生物堿分子中的氮原于均在側(cè)鏈上,屬于有機(jī)胺類生物堿。麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物,且互為立體異構(gòu)體,它們的結(jié)構(gòu)區(qū)別在于Cl的構(gòu)型不同。 (2)理化性質(zhì) 揮發(fā)性:麻黃堿和偽麻黃堿的分子量較小,具有揮發(fā)性。 堿性:麻黃堿和偽麻黃堿為仲胺生物堿,堿性較強(qiáng)。由于偽麻黃堿的共軛酸與C2-OH形成分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定性大于麻黃堿,所以偽麻黃堿的堿性強(qiáng)于麻黃堿。 溶解性:由于麻黃堿和偽麻黃堿的分子較小,其溶解性與一般生物堿不完全相同,既可溶于水,又可溶于氯仿,但偽麻黃堿在水中的溶解度較麻黃堿小。麻黃堿和偽麻黃堿形成鹽以后的溶解性能也不完全相同,如草酸麻黃堿難溶于水,而草酸偽麻黃堿易溶于水;鹽酸麻黃堿不溶于氯仿,而鹽酸偽麻黃堿可溶于氯仿。 (3)鑒別反應(yīng) 麻黃堿和偽麻黃堿不能與大數(shù)生物堿沉淀試劑發(fā)生反應(yīng),但可用下述反應(yīng)鑒別: 二硫化碳-硫酸銅反應(yīng) 屬于仲胺的麻黃堿和偽麻黃堿產(chǎn)生棕色沉淀。屬于叔胺的甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和屬于伯胺的去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿不反應(yīng)。 銅絡(luò)鹽反應(yīng) 麻黃堿和偽麻黃堿的水溶液加硫酸銅、氫氧化鈉,溶液呈藍(lán)紫色。 (4)提取分離 溶劑法:利用麻黃堿和偽麻黃堿既能溶于水,又能溶于親脂性有機(jī)溶劑的性質(zhì),以及麻黃堿草酸鹽比偽麻黃堿草酸鹽在水中溶解度小的差異,使兩者得以分離。方法為麻黃用水提取,水提取液堿化后用甲苯萃取,甲苯萃取液流經(jīng)草酸溶液,由于麻黃堿草酸鹽在水中溶解度較小而結(jié)晶析出,而偽麻黃堿草酸鹽留在母液中。 水蒸汽蒸餾法:麻黃堿和偽麻黃堿在游離狀態(tài)時(shí)具有揮發(fā)性,可用水蒸汽蒸餾法從麻黃中提取。 離子交換樹脂法:利用生物堿鹽能夠交換到強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂柱上,而麻黃堿的堿性較偽麻黃堿弱,先從樹脂柱上洗脫下來,從而使兩者達(dá)到分離。 生物堿類藥物(重點(diǎn)在鑒別,N的位置,有哪些電效應(yīng)) 苯烴胺類(鹽酸麻黃堿和鹽酸偽麻黃堿) 氮原子在側(cè)鏈上,堿性較一般生物堿強(qiáng),易與酸成鹽。 托烷類(硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿) 阿托品和山莨菪堿是由托烷衍生的醇(莨菪醇)和莨菪酸縮合而成,具有酯結(jié)構(gòu)。分子結(jié)構(gòu)中,氮原子位于五元酯環(huán)上,故堿性也較強(qiáng),易與酸成鹽。 喹啉類(硫酸奎寧和硫酸奎尼?。?奎寧和奎尼丁為喹啉衍生物,其結(jié)構(gòu)分為喹啉環(huán)和喹啉堿兩個(gè)部分,各含一個(gè)氮原子,喹啉環(huán)含芳香族氮,堿性較弱;喹啉堿微脂環(huán)氮,堿性強(qiáng)。 異喹啉類(鹽酸嗎啡和磷酸可待因) 嗎啡分子中含有酚羥基和叔胺基團(tuán),故屬兩性化合物,但堿性略強(qiáng);可待因分子中無酚羥基,僅存在叔胺基團(tuán),堿性較嗎啡強(qiáng)。 吲哚類(硝酸士的寧和利血平) 士的寧和利血平分子中含有兩個(gè)堿性強(qiáng)弱不同的氮原子,N1處于脂肪族碳鏈上,堿性較N2強(qiáng),故士的寧堿基與一分子硝酸成鹽。 黃嘌呤類(咖啡因和茶堿) 咖啡因和茶堿分子結(jié)構(gòu)中含有四和氮原子,但受鄰位羰基吸電子的影響,堿性弱,不易與酸結(jié)合成鹽,其游離堿即供藥用。 鑒別試驗(yàn):特征鑒別反應(yīng)。 1.雙縮脲反應(yīng)系芳環(huán)側(cè)鏈具有氨基醇結(jié)構(gòu)的特征反應(yīng)。 鹽酸麻黃堿和偽麻黃堿在堿性溶液中與硫酸銅反應(yīng),Cu2+與仲胺基形成紫堇色配位化合物,加入乙醚后,無水銅配位化合物及其有2 個(gè)結(jié)晶水的銅配位化合物進(jìn)入醚層,呈紫紅色,具有4個(gè)結(jié)晶水的銅配位化合物則溶于水層呈藍(lán)色。 2.Vitali反應(yīng)系托烷生物堿的特征反應(yīng)。 硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿等托烷類藥物均顯莨菪酸結(jié)構(gòu)反應(yīng),與發(fā)煙硝酸共熱,即得黃色的三硝基(或二硝基)衍生物,冷后,加醇制氫氧化鉀少許,即顯深紫色。 3.綠奎寧反應(yīng)系含氧喹啉(喹啉環(huán)上含氧)衍生物的特征反應(yīng)硫酸奎寧和硫酸奎尼丁都顯綠奎寧反應(yīng),在藥物微酸性水溶液中,滴加微過量的溴水或氯水,再加入過量的氨水溶液,即顯翠綠色。 4.Marquis反應(yīng)系嗎啡生物堿的特征反應(yīng)。 取得鹽酸嗎啡,加甲醛試液,即顯紫堇色。靈敏度為0.05μg. 5.Frohde反應(yīng)系嗎啡生物堿的特征反應(yīng)。 鹽酸嗎啡加鉬硫酸試液0.5ml,即顯紫色,繼變?yōu)樗{(lán)色,最后變?yōu)樽鼐G色。靈敏度為0.05μg. 6.官能團(tuán)反應(yīng)系吲哚生物堿的特征反應(yīng)。 利血平結(jié)構(gòu)中吲哚環(huán)上的β位氫原子較活潑,能與芳醛縮合顯色。 與香草醛反應(yīng)。利血平與香草醛試液反應(yīng),顯玫瑰紅色。 與對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)。利血平加對-二氨基苯甲醛,冰醋酸與硫酸,顯綠色,再加冰醋酸,轉(zhuǎn)變?yōu)榧t色。 5.紫脲酸反應(yīng)系黃嘌呤類生物堿的特征反應(yīng)。 咖啡因和茶堿中加鹽酸與氯酸鉀,在水浴上蒸乾,遇氨氣即生成四甲基紫脲酸銨,顯紫色,加氫氧化鈉試液,紫色即消失。 6.還原反應(yīng)系鹽酸嗎啡與磷酸可待因的區(qū)分反應(yīng)。 嗎啡具弱還原性。本品水溶液加稀鐵氰化鉀試液,嗎啡被氧化生成偽嗎啡,而鐵氰化鉀被還原為亞鐵氰化鉀,再與試液中的三氯化鐵反應(yīng)生成普魯士藍(lán)。 可待因無還原性,不能還原鐵氰化鉀,故此反應(yīng)為嗎啡與磷酸可待因的區(qū)分反應(yīng)。 特殊雜質(zhì)檢查 利用藥物和雜質(zhì)在物理性質(zhì)上的差異。 硫酸奎寧中“氯仿-乙醇中不溶物”的檢查鹽酸嗎啡中“其它生物堿”的檢查旋光性的差異:用于硫酸阿托品中“莨菪堿”的檢查對光選擇性吸收的差異:利血平生產(chǎn)或儲(chǔ)存過程中,光照和有氧存在下均易氧化變質(zhì),氧化產(chǎn)物發(fā)出螢光。因此規(guī)定:供試品置紫外光燈(365nm)下檢視,不得顯明顯螢光。 吸附性質(zhì)的差異:硫酸奎寧制備過程中可能存在“其它金雞納堿”。利用吸附性質(zhì)的差異,采用矽膠G薄層進(jìn)行檢查。規(guī)定限度為0.5%.利用藥物和雜質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)上的差異。 與一定試劑反應(yīng)產(chǎn)生沉淀硫酸阿托品制備過程中可能帶入(如莨菪堿、顛茄堿)雜質(zhì),因此需要檢查“其它生物堿”。利用其它生物堿堿性弱于阿托品的性質(zhì),取供試品的鹽酸水溶液,加入氨試液,立即游離,發(fā)生渾濁。規(guī)定0.25g藥物中不得發(fā)生渾濁。 與一定試劑產(chǎn)生顏色反應(yīng): ① 鹽酸嗎啡中阿撲嗎啡的檢查。 ② 鹽酸嗎啡中罌粟堿的檢查。 ③磷酸可待因中嗎啡的檢查。 ④ 硝酸士的寧中馬錢子堿的檢查含量測定非水溶液滴定法: 生物堿類藥物一般具有弱堿性,通??稍诒姿峄虼佐人嵝匀芤褐?,用高氯酸滴定液直接滴定,以指示劑或電位法確定終點(diǎn)。 ⑴ 氫鹵酸鹽的滴定: 在滴定生物堿的氫鹵酸鹽時(shí),一般均預(yù)先在冰醋酸中加入醋酸汞的冰醋酸溶液,使氫鹵酸生成在冰醋酸中難解離的鹵化汞,從而消除氫鹵酸對滴定反應(yīng)的不良影響。 加入的醋酸汞量不足時(shí),可影響滴定終點(diǎn)而使結(jié)果偏低,過量的醋酸汞(理論量的1~3倍)并不影響測定的結(jié)果。 ⑵硫酸鹽的測定: 硫酸為二元酸,在水溶液中能完成二級電離,生成SO42-,但在冰醋酸介質(zhì)中,只能離解為HSO4-,不再發(fā)生二級離解。因此,生物堿的硫酸鹽,在冰醋酸的介質(zhì)中只能被滴定至生物堿的硫酸氫鹽。 硫酸阿托品的含量測定。溶劑:冰醋酸和醋酐,指示劑:結(jié)晶紫,滴定液:高氯酸。至溶液顯純藍(lán)色。 硫酸奎寧的含量測定。1摩爾的硫酸奎寧可消耗3摩爾的高氯酸。 硫酸奎寧片的含量測定。硫酸奎寧經(jīng)強(qiáng)堿溶液堿化,生成奎寧游離堿,在與高氯酸反應(yīng),因此1摩爾的硫酸奎寧可消耗4摩爾的高氯酸。 ⑶ 硝酸鹽的測定: 硝酸在冰醋酸介質(zhì)中雖為弱酸,但是他具有氧化性,可以使指示劑變色,所有采用非水溶液滴定法測定生物堿硝酸鹽時(shí),一般不用指示劑而用電位法指示終點(diǎn)。 如硝酸士的寧。 ⑷磷酸鹽的測定: 磷酸在冰醋酸介質(zhì)中的酸性極弱,不影響滴定反應(yīng)的定量完成,可按常法測定。 磷酸可待因。 提取中和法提取中和法是根據(jù)生物堿鹽類能溶于水而生物堿不溶于水的特性,可以采用有機(jī)溶劑提取后測定。 堿化、提取、滴定 按下列任何一種方法處理后測定 ① 將有機(jī)溶劑蒸乾,于殘?jiān)屑佣窟^量的酸滴定液使溶解,再用堿滴定液回滴剩余的酸;若生物堿易揮發(fā)或分解,應(yīng)在蒸至近干時(shí),先加入酸滴定液“固定”生物堿,再繼續(xù)加熱除去殘余的有機(jī)溶劑,放冷后完成滴定。 ② 將有機(jī)溶劑蒸乾,于殘?jiān)屑由倭恐行砸掖际谷芙?,任何用酸滴定液直接滴定?③ 不蒸去有機(jī)溶劑,而直接于其中加定量過量的酸滴定液,振搖,將生物堿轉(zhuǎn)提入酸液中,分出酸液置另一錐形瓶中,有機(jī)溶劑層再用水分次振搖提取,合并水提取液和酸液,最后用堿滴定液回滴定。 測定條件的選擇能使生物堿游離的堿化試劑有氨水、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣和氧化鎂等。但強(qiáng)堿不適用于下列生物堿類藥物的游離: ① 含酯結(jié)構(gòu)的藥物,如阿托品和利血平等,與強(qiáng)堿接觸,易引起分解。 ② 含酚結(jié)構(gòu)的藥物,如嗎啡,可與強(qiáng)堿形成酚鹽而溶于水,難以被有機(jī)溶劑提取。 ③ 含脂肪性共存物的藥物,當(dāng)有脂肪性物質(zhì)與生物堿共存時(shí),堿化后易發(fā)生乳化,使提取不完全。

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